氯甲酸烯丙酯(allyl chloroformate ,
Cl COOCH2CH CH2) 被广泛地用作保护剂,也大量
地用于聚碳酸酯单体的合成中, 如烯丙基二甘醇碳
酸酯(CR - 39) ,用于光学塑料镜片制造[1 ]。本文对
氯甲酸烯丙酯工业品的分析方法进行了研究[2 ,3 ]。
1 分析方法的选择
据此化合物的结构, 可以采用四种可能的方法
测定其含量。其方法中干扰因素如表1 所示。
方法类别测定内容测定方法干扰因素
元素分析有机氯酰氯分解含活泼氯元素的化合
物及分解不完全
功能团分析
烯键溴价测定含不饱和键的醇等
酯及酰氯皂价测定碳酸二酯类化合物
色谱分析定性分析气相色谱保留值相同的杂质
表1
2 Ag + + CrO Ag2CrO4 ↓ 4
2 -
AgCl ↓ + NO3
Cl - + AgNO - 3
NaOH + HCl NaCl + H2O
CH3CH2OH/ NaOH HOCOOCH2CHCH2 + HCl
ClCOOCH2CHCH2 + H2O
2. 1. 2 试剂与溶液
氢氧化钠溶液5 %水溶液;硝酸溶液10 %水
溶液; 铬酸钾指示剂5 %水溶液; 硝酸银标准溶液
0. 1 mol / L ; 酚酞指示剂1 %乙醇溶液; 95 %乙醇
试剂。
2. 1. 3 分析操作
把试样盛于干燥洁净的小滴瓶中, 用减量法精
确称取0. 2 g (准确至0. 000 2 g) 试样于已有10 mL
5 %氢氧化钠溶液及10 mL 乙醇的碘量瓶中, 迅速
加塞,放置20 min (时时轻摇) 。用蒸馏水冲洗瓶塞,
氯甲酸烯丙酯工业品的分析
王新捧
(石家庄华晟生物化工厂,河北石家庄050000)
[摘要]采用气相色谱法及莫尔法建立了氯甲酸烯丙酯工业品的分析方法。
[关键词]氯甲酸烯丙酯;莫尔法;气相色谱
[中图分类号]O 623. 624. +4 [文献标识码]B [文章编号]1003 - 5095(2001) 03 - 0040 - 02
分析与测试
图中1 为氧气瓶; 2 为反应釜; 3 为浓硫酸滴加
槽; 4 为硝酸滴加槽; 5、6 为冷凝槽(器) ; 7 为射流器
( 泵) ; 8 、9 为NO 2 吸收槽; 10 为筛板( 规格: Φ
1. 4 mm , 孔间距为8 mm , 板间距为200 mm) ; 11、
12 为冷水喷淋器;13 为放空阀。
4 结晶后母液的再生产
结晶后的母液仍含有一定量的硝酸铜、硫酸铜、
硝酸和硫酸。把母液用酸泵打入反应釜内,按滴加硝
酸、通氧气、滴加浓H2SO4(若铜不够, 要提前加入
铜) 的程序操作,进行硫酸铜的再生产。
[收稿日期]2001 - 05 - 24
[作者简介]王新捧(1971 - ) ,女,助理工程师,现从事化工产品分析
工作。
由于氯甲酸烯丙酯在生产中用作保护剂, 反应
在酰氯键存在下进行, 故选用有机氯元素和气相色
谱法相结合的测定方法。
2 分析方法[4 ,5 ]
2. 1 元素分析测定氯甲酸烯丙酯含量
2. 1. 1 方法原理
有机氯元素定量分析方法, 是使有机氯变为无
机氯(Cl - ) 的定量分析。可采用减分解的方法,分解
后的Cl -采用莫尔法测定含量。
Preparat ion of Cupric Sulfate by The Waste Solut ion f or Removing Copper
GUO R ui - j i u
(Hebei Chengde TV And Radio University ,Chengde 067000 ,China)
Abstract : This article int roduces t he principle ,technology and facilit y used in t he preparation of cupric sulfate by t he waste
solution for removing copper .
Key words :preparation ;cupric sulfate ;cupric nit rate ;nit ric acid
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加1～2 滴酚酞指示剂, 用10 %硝酸溶液滴至红色
刚刚消失为止(如酸过量, 可用5 %氢氧化钠溶液反
滴) 。加入5 %铬酸钾指示剂2 mL ,用0. 1 mol / L 硝
酸银标准溶液滴至砖红色出现且30 s 不变即为终
点,同时做空白对照。
2. 1. 4 计算方法
氯甲酸烯丙酯含量CP ( %) 按下式计算:
CP % =
CAgNO3 ×V AgNO3 - V 0 ×0 . 120 5
m ×100
王新捧:氯甲酸烯丙酯工业品的分析
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式中CAgNO3 ———硝酸银标准溶液物质的量的浓
度,mol / L ;
V AgNO3 ———滴定消耗硝酸银标准溶液的体
积,mL ;
V 0 ———空白消耗硝酸银标准溶液的体积,
mL ;
m ———试样的质量,g ;
0. 120 5 ———与1 mL 硝酸银标准溶液
( CAgNO3 = 0. 1 mol / L) 相当的以
克表示的氯甲酸烯丙酯的质量。
2. 2 气相色谱法测定氯甲酸烯丙酯的含量
2. 2. 1 仪器与试剂
1490 气相色谱仪(配有热导检测器) ;色谱仪:
Φ 3 ×3 m 不锈钢柱;固定液:OV - 101 ;载气:氢气;
进样器:微量注射器2μL 。
2. 2. 2 色谱条件
汽化温度: 180 ℃; 检测温度: 100 ℃; 柱温:
80 ℃;载气流速: 40 mL / min ;桥电流: 125 mA ;进
样量0. 3μL 。
2. 2. 3 测定和计算方法
启动仪器, 色谱条件稳定后即可进样0. 3μL ,
进行色谱分析, 色谱图如图1 所示。图1 中R t =
1. 36 min 为丙烯醇; R t = 4. 48 min 为氯甲酸烯丙
酯; R t = 18. 13 min 为高沸点物质。采用峰面积归一
法计算含量。
3 结果与讨论
3. 1 两种方法测定结果(表2)
方法氯甲酸烯
丙酯含量/ %
烯丙醇
含量/ %
高沸点物
质含量/ %
元素分析法97. 37
气相色谱法97. 43 1. 22 0. 72
表2
由表2 可知,两种方法分析结果相同,气相色谱
法可同时显示未反应的原料烯丙醇及副反应生成的
碳酸二烯丙酯的数量,对生产控制有指导意义。
3. 2 讨论
(1) 样品分子中的酰氯尽管较活泼,但在水中不
能完全分解为Cl - 。因其水溶解度小,造成两相仅界
面接触。采用氢氧化钠水溶液及乙醇分解方法, 由
于形成C2H5O -的碱性强于OH - , 而乙醇又使样品
混溶于水相,使之分解完全,结果可靠。
(2) 气相色谱图上显示, 无HCl 、COCl 2 等可能
的杂质峰存在,说明测元素氯定量分析方法可行。
[ 参考文献]
[ 1]David E Adelson. US[ P ] ,2 595 214 ,1952.
[ 2]Raymodn J ,et al . J Ory Chem[J ] ,1994 ,59 :7 704 - 7 708.
[ 3]Raymond Cvetovich ,et al . US[ P ] ,5 399 717. 1995.
[ 4]刘珍. 化验员读本(上册) :化工分析[M] . 第2 版. 北京化学
工业出版社,1997. 315 - 316.
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